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近日,南方科技大學(xué)力學(xué)與航空航天工程系趙新彥研究副教授與材料科學(xué)與工程系徐保民教授等研究人員,針對鈣鈦礦太陽能電池(PSC)可印刷制造展開研究,提出創(chuàng)新解決方案。團(tuán)隊(duì)提出一種便捷的刮涂打印策略,分別將熔點(diǎn)為62℃、80℃和120℃的銦-錫-鉍(In-Sn-Bi)低熔點(diǎn)合金圖案化,用作倒置鈣鈦礦太陽能電池的背電極,以替代用于金屬真空熱蒸鍍工藝。

在效率方面,采用低熔點(diǎn)合金電極的鈣鈦礦太陽能電池展現(xiàn)出高內(nèi)建電勢和快速的電荷提取能力,功率轉(zhuǎn)換效率(PCE)達(dá)到了22.48%,與使用蒸發(fā)金屬電極的電池相當(dāng),是當(dāng)前報(bào)道的非蒸鍍電極鈣鈦礦電池最高效率。在穩(wěn)定性上,電荷傳輸和復(fù)合動(dòng)力學(xué)研究表明,未封裝于空氣中老化后,該電池比采用蒸發(fā)銅電極的電池更穩(wěn)定。老化后的形貌分析顯示無明顯腐蝕現(xiàn)象,且在老化 1500 小時(shí)后仍能保持峰值PCE的80%,穩(wěn)定性明顯高于采用蒸發(fā)銅電極或銀電極的鈣鈦礦太陽能電池。低熔點(diǎn)合金熔點(diǎn)適中,印刷后室溫固化,無需額外后處理步驟。

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相關(guān)研究成果以“刮涂低熔點(diǎn)合金作為高效穩(wěn)定倒置鈣鈦礦太陽能電池背電極”(Blade Printing ofLow-Melting-Point-Alloys as Back Electrodes for High-Efficiency and Stable Inverted Perovskite Solar Cells)為題,發(fā)表于國際頂級期刊《能源環(huán)境科學(xué)》(Energy & Environmental Science)雜志。

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圖 1. (a) 刮涂打印設(shè)備與電池結(jié)構(gòu);(b) 打印合金電極照片;(c) 電池截面SEM圖像;(d) 能級圖. (e) 非真空蒸鍍電極鈣鈦礦電池效率比較.

研究采用創(chuàng)新的刮涂工藝,通過柔性刀片在半電池表面均勻鋪展熔融態(tài)低熔點(diǎn)合金,并借助定制化鎢制掩膜實(shí)現(xiàn)電極圖案的精準(zhǔn)控制(圖1a)。合金電極展現(xiàn)出規(guī)整的外觀(圖1b),SEM截面分析證實(shí)合金層與電荷傳輸層(BCP)緊密貼合,界面無間隙(圖1c),表明物理接觸性能優(yōu)異。此外,能級匹配研究表明,合金功函數(shù)與BCP的LUMO能級高度契合(圖1d),大幅提升了電荷提取效率,為電池性能優(yōu)化奠定基礎(chǔ)。

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圖2. (a) 玻璃基底上打印面積為55 mm× 5 mm的合金電極;(b)50 μm厚的柔性PET基底上打印合金電極陣列:單元面積 3 mm×13 mm,總面積7.2 cm2;(3)合金電極回收后再次打印制備的鈣鈦礦電池性能。

刮涂打印展示了與大面積和柔性基底兼容的能力(圖2a、b)。更值得關(guān)注的是,合金電極通過加熱到熔點(diǎn)溫度以上,可以方便地回收再利用,回收后的合金再次打印電極的結(jié)果表明(圖2c),重復(fù)利用的合金電極器件性能與全新電極相當(dāng),展現(xiàn)了循環(huán)利用潛力,為綠色制造提供了新方案。

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圖3. (a)J-V曲線和性能參數(shù),合金熔點(diǎn)分別為62°C, 80°C, and 120°C;(b) EQE曲線;(c)歸一化功率轉(zhuǎn)換效率隨時(shí)間變化。

采用不同熔點(diǎn)(62°C、80°C、120°C)的合金電極制備的電池性能相當(dāng),80°C熔點(diǎn)合金電極器件的PCE最高達(dá)22.48%(圖3a)。EQE光譜及其積分電流密度與J-V曲線結(jié)果高度吻合(圖3b)。穩(wěn)定性測試中(圖3c),LMPA器件在空氣中暴露1500小時(shí)后仍能保持PCE峰值的80%,而Ag/Cu器件在900小時(shí)左右就幾乎完全失效,充分彰顯了LMPA電極的優(yōu)異穩(wěn)定性。

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圖4. 電池經(jīng)300小時(shí)老化后:(a) TPC 測試結(jié)果;(b) TPV測試結(jié)果(c)TRPL測試結(jié)果;(d)XRD圖像;(f) TOF-SIMS測試結(jié)果。

老化300小時(shí)后,合金器件電荷提取時(shí)間縮短至0.22μs,載流子壽命延長至0.47μs,性能略有提升;而Cu器件性能顯著下降,電荷提取時(shí)間延長至0.57μs,載流子壽命縮短至0.35μs(圖4a、b)。SEM圖像(圖4d)和XRD分析(圖4e)表明LMPA電極下的鈣鈦礦層老化后形貌和晶體結(jié)構(gòu)基本不變,體現(xiàn)了其對鈣鈦礦層的良好保護(hù)作用。移除合金電極進(jìn)行TOF-SIMS檢測發(fā)現(xiàn)(圖4f),少量Bi元素滲透到鈣鈦礦層中,但未發(fā)現(xiàn)In或Sn滲透,且Bi滲透未引起鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)變化。

南方科技大學(xué)為本文的第一單位和通訊單位。材料科學(xué)與工程系2023級碩士研究生江波、力學(xué)與航空航天工程系2022級博士研究生于博洋為共同第一作者;趙新彥研究副教授和徐保民教授為共同通訊作者。合作者還包括南方科技大學(xué)章勇教授、鄧巍巍教授。

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論文鏈接:

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/ee/d5ee00269a