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成果掠影 & 研究背景

在全球積極推進(jìn)清潔能源轉(zhuǎn)型的大背景下,清潔能源技術(shù)的發(fā)展愈發(fā)成為關(guān)鍵議題。氫能,作為一種清潔、高效且可持續(xù)的能源載體,被寄予厚望,有望在未來(lái)能源格局中占據(jù)重要地位。然而,要實(shí)現(xiàn)氫能的廣泛應(yīng)用,高效且低成本的電催化劑是其中的核心要素。這不僅關(guān)乎制氫過(guò)程的能源效率,更直接影響著氫能生產(chǎn)成本,決定著其能否在大規(guī)模能源市場(chǎng)中具備競(jìng)爭(zhēng)力。

二維過(guò)渡金屬碳 / 氮化物(MXenes),憑借其獨(dú)特的高導(dǎo)電性和可調(diào)控的表面特性,在電催化領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的潛力,成為研究人員關(guān)注的焦點(diǎn)。這類材料的特殊結(jié)構(gòu)使其在多種電化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,被視為極具前景的電催化材料。鎢基MXene的合成因前驅(qū)體穩(wěn)定性差而長(zhǎng)期受阻。近日,普渡大學(xué)團(tuán)隊(duì)題為“Synthesis of a 2D tungsten MXene for electrocatalysis”的文章通過(guò)理論指導(dǎo),成功從非MAX相層狀碳化物(W,Ti)?C???前驅(qū)體中選擇性刻蝕出鎢層,首次制備出W?TiC?T? MXene。該材料在析氫反應(yīng)(HER)中表現(xiàn)出144 mV的低過(guò)電位(10 mA cm?2),優(yōu)于現(xiàn)有MXene催化劑,為低成本電催化材料開(kāi)發(fā)提供了新思路。

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圖文摘要

創(chuàng)新點(diǎn)歸納:

1.合成路徑創(chuàng)新:摒棄傳統(tǒng) MAX 相前驅(qū)體,選用非 MAX 相層狀碳化物

作前驅(qū)體,經(jīng)理論指導(dǎo)選擇性刻蝕鎢層,制備出MXene,還通過(guò)加過(guò)量鋁優(yōu)化前驅(qū)體制備過(guò)程,解決了合成難題

2. 材料性能突破:經(jīng)理論和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,MXene 富含鎢的基面使其在酸性環(huán)境下,析氫反應(yīng)(HER)過(guò)電位低至~144mV ,性能超越多數(shù)已報(bào)道的 MXene 催化劑,為高效 HER 催化劑研發(fā)提供新思路。

3. 多領(lǐng)域應(yīng)用潛力:對(duì)MXene 的研究顯示,其光學(xué)上紫外高吸收、紅外可透射,非線性光學(xué)傳輸呈反向飽和吸收特性,在光學(xué)限幅、全光開(kāi)關(guān)等光子和光電子領(lǐng)域應(yīng)用潛力大。

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研究?jī)?nèi)容 & 圖文數(shù)據(jù)

(1)前驅(qū)體優(yōu)化與W?TiC?T? MXene的合成

要點(diǎn)精讀:

1.通過(guò)DFT計(jì)算預(yù)測(cè),含25%鎢空位的(W,Ti)?C???前驅(qū)體更易選擇性刻蝕鎢層,形成有序金屬MXene。

2.過(guò)量鋁(2 mol)的添加提升了前驅(qū)體結(jié)構(gòu)質(zhì)量,減少碳層氧雜質(zhì),增強(qiáng)刻蝕可行性。

3.刻蝕后XRD顯示新寬峰(2θ≈7°),對(duì)應(yīng)MXene的(002)晶面,驗(yàn)證層狀結(jié)構(gòu)形成。

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圖1 DFT分析與實(shí)驗(yàn)合成路徑驗(yàn)證

(2)W?TiC?T? MXene的逐步表征

要點(diǎn)精讀:

1.SEM顯示刻蝕后前驅(qū)體由塊狀變?yōu)榧{米片堆疊結(jié)構(gòu),驗(yàn)證二維層狀剝離。

2.SIMS分析證實(shí)MXene表面終止基團(tuán)(-O、-OH、-F)分布均勻,且金屬層鎢/鈦有序排列。

3.膠體溶液呈現(xiàn)丁達(dá)爾效應(yīng),支持MXene單層/少層分散特性。

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圖 2 合成路徑與初步確認(rèn)

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圖 3 前驅(qū)體至MXene的合成與結(jié)構(gòu)演變

(3)W?TiC?T? MXene的性能驗(yàn)證

要點(diǎn)精讀:

1.原子分辨率STEM顯示MXene為三原子層結(jié)構(gòu)(W-Ti-W),外層為高原子序數(shù)的鎢。

2.XPS分析表明表面終止基團(tuán)以氧為主,且鎢、鈦價(jià)態(tài)分別為W??和Ti3?,利于HER活性

3.電化學(xué)測(cè)試顯示其HER過(guò)電位僅為144 mV(10 mA cm?2),優(yōu)于Mo?CT?(189 mV)等同類材料。

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圖 4 MXene原子結(jié)構(gòu)、表面化學(xué)與性能驗(yàn)證

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總結(jié) & 原文鏈接

本研究通過(guò)理論計(jì)算指導(dǎo)前驅(qū)體設(shè)計(jì),首次從非MAX相層狀碳化物中刻蝕出鎢基MXene(W?TiC?T?),解決了傳統(tǒng)MAX相不穩(wěn)定的難題。該材料兼具高導(dǎo)電性和低HER過(guò)電位,為低成本、高性能催化劑開(kāi)發(fā)提供了新策略。其創(chuàng)新點(diǎn)在于通過(guò)調(diào)控金屬層空位與終止基團(tuán)優(yōu)化催化活性,同時(shí)驗(yàn)證了非MAX前驅(qū)體合成MXene的可行性,拓展了二維材料的制備路徑。

原文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads0836

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